导读：“410小白瓶”事件或将促进国内熊果苷规范使用
最近，重庆市药品监督管理局公布的不合格化妆品名单中，一款受欢迎的美白产品“欧邦琪410小白瓶”被发现含有禁用成分氢醌，含量达到131ug/g。
这款“410小白瓶”不仅是欧邦琪品牌的畅销美白产品，也长期受到消费者的喜爱，此次事件令人震惊。
目前，欧邦琪已经从线上市场下架了这款产品，尽管官方尚未作出正式回应，但此事已引起了产品经理们的广泛讨论。
注：氢醌是一种有效的传统美白成分，但它对皮肤可能有刺激性，长期或高浓度使用可能导致皮肤炎症、红肿或脱皮等副作用。此外，氢醌还可能引发外源性白斑病，一种由于氢醌使用导致的永久性皮肤白斑病，还有研究显示其潜在的致癌风险。
因此，中国和多个欧洲国家已禁止将氢醌作为护肤品的美白成分使用。在中国，氢醌仅作为处方药存在，适合在医生指导下短期局部使用。而在美国，含量2%及以下的氢醌可用于普通化妆品。
不添加氢醌，为什么会出现氢醌？
熊果苷主要分为α-熊果苷、β-熊果苷、以及脱氧熊果苷三种。
脱氧熊果苷：效果最强但也最容易受光热影响降解出氢醌，因而被禁止使用在化妆品中。
α-熊果苷：效果高于β-熊果苷，稳定性更高，但价格更高，一般用于高端化妆品。
β-熊果苷：不会生成黑色素的前驱物多巴，具有抑制酪氨酸酶来达到美白的功效。
当前市场上许多含熊果苷的化妆品主要添加的是β型熊果苷，因为其合成较为简单，相应的原料成本也更低。如果化妆品包装上未特别标注为α-熊果苷，则通常默认使用的是β-熊果苷。相比α-熊果苷，β-熊果苷的稳定性较低，而在“410小白瓶”事件中检出的氢醌，很可能是β-熊果苷在不良条件下释出所致。
今年1月，超百万粉丝的美妆博主@颜纠所发表了一则视频，揭露了一些进口美白产品可能存在的风险问题。
博主提到，他自费送检了包括欧邦琪在内的多款含有熊果苷的美白产品。测试结果显示，某些产品中的熊果苷成分浓度不仅未达到宣称的数值，而且由于β-熊果苷的不稳定性，可能导致氢醌的释出。
不少文献提及，β-熊果苷在酸性、高浓度、长时间存放的条件下，存在水解析出氢醌的风险。如《Hydrolytic Degradation of Arbutin in Acidic Conditions and Its Stability Study》深入探讨了β-熊果苷在酸性条件下的水解反应，验证了在不良条件下氢醌的生成。该文献指出，随着存放时间的增长以及浓度的提高，β-熊果苷水解反应更为显著。
也就是说，虽然没有直接添加氢醌，但很大可能因为产品的核心成分熊果苷的不稳定性而导致出现氢醌。然而，国内大量护肤品都有添加熊果苷，但极少出现这种情况，为何410小白瓶“突然就中招”了？
配方不合理？
众所周知，pH越低（酸性环境越强），熊果苷的效果越好。但是，强酸环境下，熊果苷容易释出氢醌。
“410小白瓶”的成分组合中，包含4%的β-熊果苷和10%的VC（抗坏血酸），“熊果苷+VC”是一种较为常见的美白成分组合。然而，这样的浓度配比却存在很大问题。
有配方师指出，10%VC溶于水的pH值在2.0-2.2，相当于强酸环境；而β-熊果苷和α-熊果苷的较为适应的pH值在5.2-5.8，根据这一点，β-熊果苷和α-熊果苷不应置于强酸环境中，因为这样的环境很容易导致氢醌的析出。此外，“410小白瓶”抽检的产品批次为2022年5月生产，意味着这些产品已经存放了至少一年的时间，长时间存放使β-熊果苷析出氢醌的概率大大提高。
通常，熊果苷的最佳pH环境为大于6，而在此pH范围内，需要酸性体系稳定的VC效果则会受到影响。从配方设计的角度来看，将4%的β-熊果苷与10%的VC结合使用，在理论上显得很不合理，因为这两种成分所需的pH环境相差较大。
即使不是非常资深的配方师，在开发含有熊果苷的配方时，通常也会仔细考虑到原料品质、配方的pH平衡以及可能导致的氢醌析出问题。因此“410小白瓶”的配方，令人十分不解。
不过，一行业人士的分享，解开了众人的疑惑：欧邦琪410小白瓶原先的配方就是“氢醌+VC”，欧邦琪品牌来源于美国，美国法规允许相应浓度的氢醌添加至化妆品，但中国不允许，由此才为了应对中国市场而改成了“4%熊果苷+10%VC”这个不合理的配方。
此外，“410小白瓶”事件不仅引起了业界广泛关注，也促使不少专业人士提出了宝贵建议。例如，言雨潇实验室提出，应该为添加熊果苷的产品设定特定的pH标准，而不是按照普通化妆品的pH标准来规定。这样的建议旨在确保产品的安全性和效果，同时防止因pH不匹配导致的成分降解和副作用。
中国是否会禁止使用熊果苷？
熊果苷（Arbutin）是一种广泛使用于美白产品中的成分，主要因其能有效抑制酪氨酸酶活性，从而减少黑色素的生成，达到美白肌肤的效果。
尽管最近欧盟法规的变动，欧盟规定非处方的化妆品中熊果苷的最大使用浓度为2%，并且不允许在口服产品中使用，以及此次“410小白瓶”事件引起不少人的担忧。但中国并没有禁止在化妆品中使用熊果苷，反而会出台相关新规、标准，让行业更为规范地使用熊果苷。
依据《化妆品安全技术规范》（2021年版），以下是关于熊果苷使用的具体规定：
浓度限制：在非特殊用途化妆品中，熊果苷的最大使用浓度不得超过2%。
使用范围：熊果苷主要用于面部护理产品，如美白面霜、精华液等。不允许在口服产品中使用。
标签说明：产品中如果使用了熊果苷，必须在产品的成分列表中明确标注其名称和浓度，以便消费者了解。
安全评估：化妆品生产企业在使用熊果苷前，需要进行安全评估，确保产品的安全性符合国家标准。
去年8月，中检院开始将《化妆品中α-熊果苷等4种原料的检验方法》纳入化妆品安全技术规范。这一举措意味着之前缺乏专门针对含熊果苷等成分化妆品的检测标准现已得到补充。
随着相关部门对行业的深入了解和政策的持续出台，熊果苷在化妆品中的应用和发展预计将获得更为系统的监管和支持，从而推动其安全有效的使用。
